1- Após efetuado o login no Plesk, Clique na aba "e-mail":
2- Selecione então "Crie um Endereço de E-mail" como na image abaixo.
3- Em endereço de e-mail escreva o nome do usuário, coloque a senha, defina o espaço da conta e clique em "ok".

Aparecerá uma confirmação e seu e-mail estará pronto.